Dalam parpol tersebut, ia menjabat sebagai Sekretaris DPD PKS Karanganyar di tahun 1998 hingga 2002.
Pada tahun 2004, Rohadi Widodo mencalonkan diri sebagai anggota legislatif Kabupaten Karanganyar. Ia pun terpilih untuk masa jabatan 2004 hingga 2009.
Setelah itu, ia kembali nyaleg lewat PKS di tahun 2009 dan menjabat hingga tahun 2014.
Di internal parpol, Rohadi Widodo menjabat sebagai Wakil Ketua DPW PKS Jawa Tengah periode 2020 hingga 2025.
Pada tahun 2013, Rohadi Widodo terpilih sebagai Wakil Bupati Karanganyar melalui Pilkada. Ia menjabat hingga tahun 2018.
Setelah menyelesaikan tugasnya sebagai wakil bupati, ia lalu mendapat kursi lagi di DPRD Karanganyar dan menjabat hingga tahun 2024.