Mr and Mrs Smith difilmkan pada awal 2004, empat tahun setelah Brad Pitt menikahi Jennifer Aniston.
Saat itu, Angelina menyangkal ada sesuatu yang secara fisik terjadi di antara mereka berdua di lokasi syuting, tetapi dia mengakui bahwa mereka saling jatuh cinta selama pembuatan film dan ada desas-desus bahwa mereka semakin dekat.
Januari 2005, satu tahun setelah Mr and Mrs Smith diproduksi, Jennifer dan Brad mengumumkan perpisahan mereka dan mengajukan gugatan cerai pada bulan Maret di tahun yang sama.
Sebulan setelah itu, April 2005, Brad Pitt dan Angelina Jolie kembali melakukan syuting ulang untuk film tersebut dan mulai pergi berlibur bersama. Ini waktu yang sama saat mereka melakukan pemotretan dengan W Magazine.
Baca Juga: Bikin Panas Dingin, Ini Sosok Kekasih Aymeric Laporte yang Seksi Abis
Meski gaun tersebut tidak secara langsung mengaitkan perpisahan pasangan menikah tersebut, pemotretan yang mereka lakukan untuk W Magazine tetap saja menandakan awal dari hubungan Brad Pitt dan Angelina Jolie.